H. Zollinger's Chemie Der Azofarbstoffe: Lehrbücher und Monographien aus PDF

By H. Zollinger

ISBN-10: 3034868383

ISBN-13: 9783034868389

ISBN-10: 3034868391

ISBN-13: 9783034868396

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Stuttgart 1952). WATERS,j. Chem. Soc. 1939, 1796. HANTzscH, Ber. 33, 2163 (1900); 63, 1278 (1930); H. HANTZSCH, Ber. ScHOUTISSEN, J. Am. Chem. Soc. MARSDEN,J. Chem. Soc. 1943, 379. ihren. hrt auch dazu, die auf HANTZSCH 22 ) zuriickgehende Hypothese zu verlassen, daB beim Versetzen einer sauren Diazolosung zuerst das «Diazoniumhydroxyd» ([Ar-N=N]"' OH9 ) entstehe, das sich dann in das Diazohydroxyd (Ar-N=N-OH) «umlagere». In Losung ist das Diazonium-Ion mit irgendeinem Gegenion (zum Beispiel Cl9 ) vorhanden, bei cler Zugabe von Alkali (zum Beispiel NaOH) wird die Na'"- und OH9 -Ionen-Konzentration erhoht; deswegen darf nicht behauptet werden, in alkalischer Losung «gehore» nicht mehr das Chlorid-, sondern das Hydroxylion zum Diazonium-Ion.

Chem. 83, 346 (1952). 42 Mechanismus der Diazotierung Auf Grund seiner kinetischen Resultate hat ScHMm 42 ) diskutiert, welche Anteile des Gesamtvorganges unter den verschiedenen Aciditătsbedingungen iiber die Partikeln N 2 0 3 , H 2 0~NO und NOX reagieren. Diazotierungen von Anilin in hoher konzentrierten Săuren (bis 3 m HN0 3 und bis 4 m HCI 0 4 ) zeigen nach ScHMID und SAMr 32 ) Abweichungen vom einfachen kinetischen Verhalten, wie es hier geschildert wurde. Es scheint, daB diese Versuche in relativ hochkonzentrierten starken Săuren mit Vorsicht zu interpretieren sind.

4. enklatur Bereits GRIEss 1 ) hat beobachtet, daB die in saurer Losung erhaltenen Diazoverbindungen durch Zugabe von Alkali in Alkalisalze iibergefuhrt werden konnen. ) die gleichen Reaktionen wie die Diazonium-Ionen; durch iiberschiissige Sâuren werden sie momentan in diese iibergefuhrt: Es handelt sich offensichtlich um Verbindungen, die im Verhâltnis eines Săure-Basen-Gleichgewichtes zueinander stehen. Dieses protolytische System weist jedoch Komplikationen auf: 1894 entdeckten ScHRAUBE und ScHMIDT 3 ), daB durch Einwirkung von kalter Lauge auf p-Nitrodiazobenzollosungen eine Verânderung eintritt, die derjenigen, welche GRIESS beim Diazobenzol fand, nicht entspricht.

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by Edward
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